Joli petit bourg construit en terrasses à mi-côte d'où il domine la vallée. Dans le village, des témoins sculptés (armoiries, fenêtres) nous prouvent qu’il a eu un passé riche d’histoire.
Dès 1053, nous retrouvons la présence des Seigneurs de Montbrun ; plusieurs nobles familles y ont régné à la suite d’alliances successives.
Montbrun dépendait de la maison d’Anduze, mais il était aussi hommagé de l’Évêque et payait les censives au prieur de Sainte-Enimie. Le Seigneur de Charbonnières avait aussi sa part, car non loin de Montbrun, le Château de Charbonnières joua aussi un rôle important. En 1580-1588, il fut pris et repris plusieurs fois par les catholiques et les protestants. Montbrun fut pillé et ravagé avec son château (dont il ne reste plus rien) et son église en 1583-1584 par Roan Frère de Merle.
L'église de Saint-Pierre de Montbrun a été entièrement restaurée en 2009 et 2010.
Seule l'abside remonte à la période romane, elle a été remaniée après les guerres de Religion.